Public Sub ExportarArchivo(ByVal archivo As String, ByVal datos As DataSet)
Dim xl As New Microsoft.Office.Interop.Excel.ApplicationClass
Dim wBook As Microsoft.Office.Interop.Excel.Workbook
Dim wSheet As Microsoft.Office.Interop.Excel.Worksheet
wBook = xl.Workbooks.Add
wSheet = wBook.ActiveSheet
Dim colIndex As Integer = 0
Dim rowIndex As Integer = 0
For Each dc As System.Data.DataColumn In datos.Tables(0).Columns
colIndex = colIndex + 1
xl.Cells(1, colIndex) = dc.ColumnName
Next
For Each dr In datos.Tables(0).Rows
rowIndex = rowIndex + 1
colIndex = 0
For Each dc In datos.Tables(0).Columns
colIndex = colIndex + 1
xl.Cells(rowIndex + 1, colIndex) = dr(dc.ColumnName)
Next
Next
wSheet.Columns.AutoFit()
Dim blnFileOpen As Boolean = False
Try
Dim fileTemp As System.IO.FileStream = System.IO.File.OpenWrite(archivo)
fileTemp.Close()
Catch ex As Exception
blnFileOpen = False
End Try
If System.IO.File.Exists(archivo) Then
System.IO.File.Delete(archivo)
End If
wBook.SaveAs(archivo)
xl.Workbooks.Open(archivo)
xl.Visible = True
End Sub

Para que no cause errores, hay que agregar como referencia la siguiente:
Microsoft.Office.Interop.Excel

Espero les sea tan util como a mi!